<HTML><BODY>Dear molpro users.<br>We calculate ab initio potentials of alkali metal - inert gase weakly bound molecules.<br>Our research group uses def2-asvp,atzvp,aqzvp  basis sets for extrapolation to a complete basis set limit (2 and 3 point formulae from molpro manual-Lx,LHx,Ex2) .<br>But we stress, that these basis sets are not suitable for a 3-point extrapolation at all, because the lmax is the same for asvp and atzvp basis sets for Rb and Cs atoms:<br><span style="text-decoration: underline;">For Cs</span>:<br>def2-asvp<br>Library entry Cs   ECP ECP46MDF             selected for group  1<br> Library entry CS     S def2-SVP             selected for orbital group  1<br> Even tempered Cs S diffuse               selected for group 1    nprim= 1    centre=  0.005    ratio= 2.271    dratio= 1.000<br> Library entry CS     P def2-SVP             selected for orbital group  1<br> Even tempered Cs P diffuse               selected for group 1    nprim= 1    centre=  0.003    ratio= 5.198    dratio= 1.000<br> <span style="text-decoration: underline;">Library entry CS     D def2-SVP </span>            selected for orbital group  1<br> Even tempered Cs D diffuse               selected for group 1    nprim= 1    centre=  0.008    ratio= 4.004    dratio= 1.000<br><br>def2-atzvp<br>Library entry Cs   ECP ECP46MDF             selected for group  1<br> Library entry CS     S def2-TZVP            selected for orbital group  1<br> Even tempered Cs S diffuse               selected for group 1    nprim= 1    centre=  0.005    ratio= 2.271    dratio= 1.000<br> Library entry CS     P def2-TZVP            selected for orbital group  1<br> Even tempered Cs P diffuse               selected for group 1    nprim= 1    centre=  0.003    ratio= 5.198    dratio= 1.000<br> <span style="text-decoration: underline;">Library entry CS     D def2-TZVP</span>            selected for orbital group  1<br> Even tempered Cs D diffuse               selected for group 1    nprim= 1    centre=  0.004    ratio= 3.904    dratio= 1.000<br><br><span style="text-decoration: underline;">For Rb:</span><br>def2-asvp<br> Library entry Rb   ECP ECP28MDF             selected for group  2<br> Library entry RB     S def2-SVP             selected for orbital group  2<br> Even tempered Rb S diffuse               selected for group 2    nprim= 1    centre=  0.006    ratio= 2.320    dratio= 1.000<br> Library entry RB     P def2-SVP             selected for orbital group  2<br> Even tempered Rb P diffuse               selected for group 2    nprim= 1    centre=  0.003    ratio= 6.503    dratio= 1.000<br> <span style="text-decoration: underline;">Library entry RB     D def2-SVP</span>             selected for orbital group  2<br> Even tempered Rb D diffuse               selected for group 2    nprim= 1    centre=  0.003    ratio= 8.238    dratio= 1.000<br><br>def2-atzvp<br> Library entry Rb   ECP ECP28MDF             selected for group  1<br> Library entry RB     S def2-TZVP            selected for orbital group  1<br> Even tempered Rb S diffuse               selected for group 1    nprim= 1    centre=  0.006    ratio= 2.287    dratio= 1.000<br> Library entry RB     P def2-TZVP            selected for orbital group  1<br> Even tempered Rb P diffuse               selected for group 1    nprim= 1    centre=  0.006    ratio= 2.500    dratio= 1.000<br> <span style="text-decoration: underline;">Library entry RB     D def2-TZVP </span>           selected for orbital group  1<br> Even tempered Rb D diffuse               selected for group 1    nprim= 1    centre=  0.003    ratio= 3.569    dratio= 1.000<br><br>So, a 3-point extrapolation is forbidden here, because we need at least 3 basis sets with different lmax (unfortunately, we have only two: atzvp,aqzvp).<br>--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------<br>Besides that, extrapolation formulae depend on the cardinal number n (which is the part of the basis set name - i.e. 2 for asvp, 3 for atzvp, 4 for aqzvp, and <span style="text-decoration: underline;">should be equal to the lmax</span>). When we looked through output file, we noticed, that the same basis set has different lmax for different atoms:<br><br>For Cs (def2-aqzvp basis set with ecp46mdf)<br><br> Library entry Cs   ECP ECP46MDF             selected for group  2<br> Library entry AR     S def2-QZVP            selected for orbital group  1<br> Even tempered Ar S diffuse               selected for group 1    nprim= 1    centre=  0.068    ratio= 2.441    dratio= 1.000<br> Library entry AR     P def2-QZVP            selected for orbital group  1<br> Even tempered Ar P diffuse               selected for group 1    nprim= 1    centre=  0.044    ratio= 2.497    dratio= 1.000<br> Library entry AR     D def2-QZVP            selected for orbital group  1<br> Even tempered Ar D diffuse               selected for group 1    nprim= 1    centre=  0.123    ratio= 2.407    dratio= 1.000<br> Library entry AR     F def2-QZVP            selected for orbital group  1<br> Even tempered Ar F diffuse               selected for group 1    nprim= 1    centre=  0.223    ratio= 2.440    dratio= 1.000<br> <span style="text-decoration: underline;">Library entry AR     G def2-QZVP </span>           selected for orbital group  1<br> Even tempered Ar G diffuse               selected for group 1    nprim= 1    centre=  0.403    ratio= 2.500    dratio= 1.000<br><br> Library entry CS     S def2-QZVP            selected for orbital group  2<br> Even tempered Cs S diffuse               selected for group 2    nprim= 1    centre=  0.008    ratio= 1.465    dratio= 1.000<br> Library entry CS     P def2-QZVP            selected for orbital group  2<br> Even tempered Cs P diffuse               selected for group 2    nprim= 1    centre=  0.004    ratio= 2.468    dratio= 1.000<br> Library entry CS     D def2-QZVP            selected for orbital group  2<br> Even tempered Cs D diffuse               selected for group 2    nprim= 1    centre=  0.004    ratio= 2.911    dratio= 1.000<br> <span style="text-decoration: underline;">Library entry CS     F def2-QZVP</span>            selected for orbital group  2<br> Even tempered Cs F diffuse               selected for group 2    nprim= 1    centre=  0.235    ratio= 2.500    dratio= 1.000<br><br>For Rb (def2-qzvp with ecp28mdf)<br><br> Library entry Rb   ECP ECP28MDF             selected for group  2<br> Library entry AR     S def2-QZVP            selected for orbital group  1<br> Even tempered Ar S diffuse               selected for group 1    nprim= 1    centre=  0.068    ratio= 2.441    dratio= 1.000<br> Library entry AR     P def2-QZVP            selected for orbital group  1<br> Even tempered Ar P diffuse               selected for group 1    nprim= 1    centre=  0.044    ratio= 2.497    dratio= 1.000<br> Library entry AR     D def2-QZVP            selected for orbital group  1<br> Even tempered Ar D diffuse               selected for group 1    nprim= 1    centre=  0.123    ratio= 2.407    dratio= 1.000<br> Library entry AR     F def2-QZVP            selected for orbital group  1<br> Even tempered Ar F diffuse               selected for group 1    nprim= 1    centre=  0.223    ratio= 2.440    dratio= 1.000<br> <span style="text-decoration: underline;">Library entry AR     G def2-QZVP </span>           selected for orbital group  1<br> Even tempered Ar G diffuse               selected for group 1    nprim= 1    centre=  0.403    ratio= 2.500    dratio= 1.000<br><br> Library entry RB     S def2-QZVP            selected for orbital group  2<br> Even tempered Rb S diffuse               selected for group 2    nprim= 1    centre=  0.006    ratio= 2.064    dratio= 1.000<br> Library entry RB     P def2-QZVP            selected for orbital group  2<br> Even tempered Rb P diffuse               selected for group 2    nprim= 1    centre=  0.005    ratio= 2.591    dratio= 1.000<br> Library entry RB     D def2-QZVP            selected for orbital group  2<br> Even tempered Rb D diffuse               selected for group 2    nprim= 1    centre=  0.003    ratio= 2.877    dratio= 1.000<br> <span style="text-decoration: underline;">Library entry RB     F def2-QZVP</span>            selected for orbital group  2<br> Even tempered Rb F diffuse               selected for group 2    nprim= 1    centre=  0.341    ratio= 2.500    dratio= 1.000<br><br>So, def2-aqzvp basis set can change its cardinal number n, but it is still called aqzvp!<br>Does it mean, that we should use different n (i.e. cardinal numbers or lmax of a particular basis set) in the extrapolation formulae for the same basis set, if lmax changes? <br><br>So, it is impossible to extrapolate the energy of the system, which contains atoms with different lmax (when we use def2-anzvp<br>basis sets), because in such a case n is not determined (something like (n1+n2)/2 - which is not even an integer). Am I right?<br><br>I am also interested  in scientific papers, in which extrapolation to the complete basis set limit of def2-asvp/atzvp/aqzvp basis sets is carried out (if extrapolation is allowed for def2-anzvp basis sets).<br><br>Alexander Medvedev, <br>student of the 5th course of <div style="text-align: left;">Lomonosov Moscow State University<br>Department of Chemistry</div><div style="text-align: left;">Chair of Laser Chemistry</div><br></BODY></HTML>